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合成磷酸酯的应用进展
时间:2019-1-7 点击次数:732
合成磷酸酯的应用
  合成磷酸酯作为皮革加脂剂组分
    由于具有与天然磷脂一样的两亲结构, 合成磷酸酯具有广泛抗酸、碱、盐的能力,作为皮革加脂剂与铬鞣剂或铬复鞣剂同浴使用,可促进皮革对铬盐的吸收,它所含的磷酸根能与革中的铬发生络合,具永久加脂效果,适用于各种耐洗革以及对雾化值要求较高的皮革的生产。加脂后成革丰满性、弹性、丝光感强,并具一定的疏水性能,用天然磷脂与之复配可弥补其柔软度、滋润感、蜡感不足的缺陷。
    通常采用长链脂肪醇或脂肪醇醚、含羟基的天然油脂如蓖麻油、菜籽油、葵花籽油、棉籽油、鱼油和羊毛脂等合成磷酸酯加脂剂。在磷酸化反应之前, 对长链脂肪醇或脂肪醇醚、含羟基的天然油脂进行适当的改性处理, 如酯交换反应、酰胺化反应、磺化反应、季铵化反应、硫酸化反应、卤化反应及醚化反应等, 合理地引入更多的活性基团或暴露更多的活性基团, 再进行磷酸化反应, 有效地优化组合, 使合成的磷酸酯具有最优化的加脂性能。
    有的直接用合成磷酸酯作为加脂剂产品,如磷酸酯加脂剂PES主要是用磷酸作为磷酸化试剂,对改性蓖麻油进行磷酸化所制得的产品。该产品乳化性好,冷水中容易分散,吸收好,加脂后皮革丰满弹性好,粒面紧密细致[1]。但应用发现宜与一些柔软性能和滋润性能优异的加脂剂配合使用。兰云军等[2]以蓖麻油以及蓖麻油与菜子油的混合油经低碳醇酯交换的产物为主要原料,通过控制合成工艺条件制备出以磷酸化单酯(MAP) 为主要组分的PVO系列磷酸化植物油加脂剂。测试证明其具有良好的稳定性。
     合成磷酸酯作为皮革加脂剂, 虽然在乳化性、渗透性、填充性、防水性、抗菌性方面具有明显优势, 但它在柔软性、滋润性方面比较差。单独作为皮革加脂剂, 加脂效果不尽如人意。人们通常将其与天然磷脂及改性天然磷脂、硫酸化、磺化或深度亚硫酸化动植物油脂、矿物油、柔软剂、特殊表面活性剂等组分复配, 制得不同加脂功能的产品。张廷有等[3]用磷酸代替部分五氧化二磷合成具有较高酯化率, 并且 MAP含量高的烷基磷酸酯, 与改性天然油脂和合成油脂复合, 得到一种性能优良的皮革防水加脂剂。不仅具有优良的防水性, 而且丰满、柔软、弹性好, 丝光感强, 与皮革结合牢固。它是通过降低革纤维临界表面张力和吸水后发生膨胀堵塞作用来防水的。优点是加脂后不需要用重金属盐固定, 且和革胶原纤维的化学结合力强。白清泉[4]采用两种方法合成磷酸酯组份, 一种是用高碳醇与磷酸化试剂反应生成脂肪醇磷酸酯, 再经三乙醇胺中和而制得。另一种是 AEO 与磷酸化试剂反应生成脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯, 再经三乙醇胺中和制得。控制脂肪醇或 AEO 与 P2O5 的摩尔比得到特定比例的磷酸单酯和双酯混合物, 再以天然大豆磷脂、合成磷酸酯、深度亚硫酸化油为主要组分来制备复合型磷脂加脂剂, 同时加 0﹒3%~0﹒5%的防腐剂。制得的复合磷脂加脂剂 PPC 耐酸、碱、盐、电解质, 低温稳定性好。其加脂后的皮革, 革身柔软、丰满、有弹性, 粒面光滑、油润而不油腻, 毛孔清晰﹔ 染色加脂时, 染料分散均匀, 向革内渗透深入, 成革具有良好的物理性能, 同时能很好地克服油斑、油霜和浮油现象。
    李广平[5]等用合成磷酸酯与天然磷脂的改性产物复配, 即对花生油油脚进行羟基化改性后与改性蓖麻油磷酸酯按一定比例复配, 并添加适量的防腐剂, 混匀得到复合磷脂加脂剂产品。应用研究表明, 具有较好的促软和填充能力。王学川等[6]通过对鱼油进行酰胺化改性得到具有酰胺基和羟基等活性基团的烷醇酰胺, 再进行磷酸化反应、中和反应, 然后与各种有效成分复配, 通过协同作用实现加脂剂的多功能。制得的改性鱼油磷酸化加脂剂, 性能稳定, 加脂性能优良。该加脂剂加脂后革身柔软、丰满、富有弹性、具有一定的丝光感和油润感。烷醇酰胺中的酰胺基对皮革纤维亲和力好, 吸附量大, 赋予皮革柔软性和自然光泽。
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